价电子指原子核外电子中对参与化学反应有重要意义的电子。主族元素的价电子就是主族元素原子的最外层电子。零族元素是指最外层s亚层和p亚层的电子(例如Xe的价电子数为8)。
价电子是原子核外跟元素化合价有关的电子。在主族元素中，价电子数就是最外层电子数。副族元素原子的价电子，除最外层电子外，还可包括次外层电子。例如，铬的价电子层结构是3d54s1，6个价电子都可以参加成键。镧系元素还能包括外数第三层的4f电子。当副族元素d层或p层电子数已满时，则只算最外一层电子数。如锌3d104s2，价电子数为2。
原子价电子就是与元素化合价有密切关系的电子。对于主族元素而言，价电子就是最外层的s和p电子，对于副族和第VIII族元素而言，价电子还包括内部的d电子及f电子。
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